石灰生產(chǎn)全部都是采用原煤作燃料,煤的燃燒產(chǎn)生大量的SO2,而SO2是主要的大氣污染物,是造成酸雨的兩大元兇之一,我國(guó)每年因酸雨造成的損失在百億元以上,因此,對(duì)SO2的治理控制和治理NOx排放一樣,都已是刻不容緩。
1 SO2的來(lái)源與形態(tài)
1.1 SO2的來(lái)源
石灰廠SO2的來(lái)源來(lái)自燃料。主要是燃料中的有機(jī)硫氧化生成。
燃料中硫化物的含量較高,是窯尾煙氣中SO2的主要生成源。燃料中硫的存在形式有硫化物、硫酸鹽還有有機(jī)硫。燃料在分解爐或者回轉(zhuǎn)窯燃燒,低價(jià)態(tài)的硫化物,一部分直接氧化成SO3,并形成穩(wěn)定的硫酸鹽;另一部分則氧化成SO2。這部分SO2的絕大多數(shù),能夠再次與高溫的堿性熱生料和O2發(fā)生反應(yīng)生成硫酸鹽。剩下的少部分S02會(huì)與生料中氧化釋放出來(lái)的SO2匯合,進(jìn)入煙囪排放。 燃料中的有機(jī)硫包括多種硫化物,有硫酸鹽、也有硫鐵礦等,但能氧化生成SO2的主要是低價(jià)的硫化物和單質(zhì)硫。
2 SO2的成因與抑制
2 .1 SO2的成因
燃料中的硫化物,在回轉(zhuǎn)窯的過(guò)渡帶和燒成帶,大部分會(huì)與堿結(jié)合生成硫酸鹽。未被結(jié)合的部分,生成SO2氣體,被帶進(jìn)預(yù)熱器。在預(yù)熱器中,存在大量的活性CaO,同時(shí)預(yù)熱器的溫度正是脫硫反應(yīng)發(fā)生的最佳溫度,因此,燒成帶產(chǎn)生的SO2氣體,可能在預(yù)熱器內(nèi)被CaO吸收。正常情況下,燃料中的硫很少會(huì)影響到硫的排放。但是,下述情況出現(xiàn)時(shí),會(huì)導(dǎo)致SO2排放濃度升高:
(1)燃料的燃燒是在還原狀態(tài)下進(jìn)行的;
(2)硫堿比明顯偏高。
2.2 抑制排放的策略
2.2 抑制排放的策略
SO2成因的分析可知,如果在回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)中具備適合的條件,可以抑制SO2排放。從生產(chǎn)工藝角度,控制燒成帶的CO、SO2含量以及火焰形狀,有利于抑制SO2的生成。改變?nèi)疾牧现械牧蚝亢驼{(diào)節(jié)硫堿比均可以降低SO2排放。SO2的脫除效率與窯內(nèi)物料硫堿比、燃材料中硫的存在形態(tài)有很大關(guān)系。同時(shí),
各企業(yè)不同的工藝設(shè)計(jì)導(dǎo)致不同的運(yùn)行工況,SO2氣體排放濃度會(huì)存在較大差異。因此,對(duì)石灰廠的脫硫,要有針對(duì)性地進(jìn)行。
石灰生產(chǎn)線(xiàn)抑制SO2排放的措施很多。主要可分為三類(lèi):
(1)利用煅燒生產(chǎn)線(xiàn)自身的設(shè)備對(duì)SO2脫除;
(2)改善回轉(zhuǎn)窯高溫生產(chǎn)系統(tǒng)的工藝操作;
(3)采用脫硫裝置脫除技術(shù)。
3 脫硫措施的實(shí)施
3.1 生產(chǎn)設(shè)備的脫硫
3.1.3 窯系統(tǒng)
(1)預(yù)熱器。最適宜的脫硫反應(yīng)溫度,一般控制在800~950℃,溫度過(guò)高或者過(guò)低,都不利于該反應(yīng)的進(jìn)行。在預(yù)熱器內(nèi)沒(méi)有新鮮的CaCO3表面產(chǎn)生,而且Ca0的含量較低,預(yù)熱器頂部的工作溫度僅在200~300之間,溫度和濕度均較低,幾方面因素綜合作用的結(jié)果,導(dǎo)致預(yù)熱器的頂部脫硫效率很低。 從熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)角度,新生成的活性較高的CaO很容易和SO2發(fā)生反應(yīng)。預(yù)熱器中心底部的工作溫度范圍都在800~950℃之間,脫硫反應(yīng)可以很好地進(jìn)行。
(2)前過(guò)渡帶。
脫硫反應(yīng)在溫度高于1050℃后難以進(jìn)行。在前過(guò)渡帶中,硫能夠被堿或者鈣吸收,吸收之后堿的化合物主要會(huì)以K2SO4、Na2SO4、3K2SO4?Na2SO4、2CaSO4?K2SO4的形式構(gòu)成;鈣的化合物主要會(huì)以CaSO4、2C2S?CaSO4、3CaO?3A12O3?CaSO4(C4A3) 的形式存在。但隨著溫度升高,與堿的硫酸鹽相比,鈣的化合物穩(wěn)定性變差,會(huì)產(chǎn)生逆向分解反應(yīng)。因此,前過(guò)渡帶不利于石灰脫硫的進(jìn)行。
(3)燒成帶。
在回轉(zhuǎn)窯燒成帶,熱化學(xué)反應(yīng)非常復(fù)雜。雖然某些因素會(huì)阻礙CaSO4分解反應(yīng)的進(jìn)行,例如:窯內(nèi)SO2氣體濃度高,較為充足的供氧,以及物料在燒成帶停留時(shí)間的縮短,都可以在一定程度上起到固硫作用。但是,硫在窯系統(tǒng)的揮發(fā)與循環(huán)與很多因素有關(guān)。當(dāng)溫度超過(guò)1250℃后,CaSO4的分解反應(yīng)還是會(huì)劇烈進(jìn)行。煅燒溫度的提高,物料的硫堿比高,都會(huì)促使硫的揮發(fā)。因此,盡管回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)自身可以起到一定的固硫作用,但效率畢竟不高。還是應(yīng)該通過(guò)控制回轉(zhuǎn)窯和預(yù)熱器之間的硫循環(huán)進(jìn)一步降低SO2的排放量。
3.2 工藝與操作的調(diào)整
3.2.1 中控操作精細(xì)化
回轉(zhuǎn)窯系統(tǒng)的煙氣組成和溫度控制的合理與否,對(duì)SO2的排放影響很大。在回轉(zhuǎn)窯的前過(guò)渡帶或燒成帶CaSO4會(huì)分解,分解程度取決于O2過(guò)剩量、CO含量和溫度。煙氣中O2濃度和CO濃度,都會(huì)影響CaSO4的分解。窯內(nèi)的還原氣氛會(huì)增大SO2的排放濃度。在CO含量為2000ppm的情況下,CaSO4在1000℃就開(kāi)始分解。由于缺氧會(huì)增加煙室及預(yù)熱器的脫硫難度,從而對(duì)預(yù)熱器脫硫效果產(chǎn)生影響。同時(shí),入窯經(jīng)過(guò)易于脫硫反應(yīng)進(jìn)行的溫度范圍時(shí)間的長(zhǎng)短,對(duì)脫硫效果也有著很大影響。物料在該溫度范圍內(nèi)的停留時(shí)間,與喂入石灰石的組分、顆粒分布以及窯氣中CO含量密切相關(guān)。因此,調(diào)整優(yōu)化燃料的燃燒效果,保證充足供氧,控制系統(tǒng)CO含量和溫度,根據(jù)停留時(shí)間的要求改善中控操作,可以控制SO2的循環(huán)門(mén)。
3.2.2 除塵器的作用
除塵器中氣體和粉料緊密接觸并且相對(duì)濕度較高,也可以脫除一部分SO2。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道:布袋除塵器的濾袋上面附有一層細(xì)粉層,含硫氣體通過(guò)濾料時(shí),堿性粉塵雖然對(duì)煙氣中所含SO 2的捕捉能力不是很強(qiáng),但對(duì)部分SO2還是具有一定的吸附作用,能夠在一定程度上降低SO2的排放。
3.3 脫硫裝置脫SO2
在通過(guò)自身挖潛,SO2未能達(dá)標(biāo)排放的情況下,就要采取脫硫裝置脫SO2了。對(duì)采用脫硫裝置脫SO2的關(guān)注。目前被采用的SO2脫除法,已經(jīng)包括:干反應(yīng)劑噴注法、熱生料噴注法、噴霧干燥脫硫法、濕式脫硫法等方法。
千百度
窯爐科技有限公司
版權(quán)所有:洛陽(yáng)千百度窯爐科技有限公司豫ICP備11022337號(hào)-1
地址:洛陽(yáng)高新開(kāi)發(fā)區(qū)濱河北路22號(hào)(洛陽(yáng)留學(xué)人員創(chuàng)業(yè)園)
聯(lián)系電話(huà):魏總:13608657102周總:13603888552
技術(shù)支持:尚賢科技 網(wǎng)站XML